ICS 55.080 A 82 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 5070—2019 食品接触用塑料树脂及制品中 2-甲基 -1,3-丁二烯的测定和迁移量的测定 气相色谱法 2019 - 09 - 23 发布 河北省市场监督管理局 2019 - 10 - 23 实施 发 布 DB13/T 5070—2019 前 言 本标准按照GB/T 1.1－2009 给出的规则起草。 本标准由河北省市场监督管理局提出。 本标准起草单位：河北省环保产品质量监督检验研究院。 本标准主要起草人：赵晓甫、吕晓飞、赵慧、高晓哲、陈畅、顾明、刘新星、刘肖肖、郝盼盼、韩 云皓。 I DB13/T 5070—2019 食品接触用塑料树脂及制品中 2-甲基-1,3-丁二烯的测定和迁移量 的测定 气相色谱法 1 范围 本标准规定了食品接触用塑料树脂及制品中2-甲基-1,3-丁二烯的测定和迁移量的测定的原理、试 剂和材料、仪器与设备、样品处理、试验步骤、结果计算以及精密度。 本标准适用于食品接触用塑料树脂及制品中2-甲基-1,3-丁二烯的测定和迁移量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 5009.156-2016 食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB 31604.1-2015 食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则 2-甲基-1,3-丁二烯的测定 3 原理 食品接触用塑料树脂及制品经N,N-二甲基甲酰胺溶解或分散于顶空瓶中，加热使待测成分达到气液 平衡，然后定量吸取顶空气进行气相色谱测定，根据保留时间定性，n-戊烷作为内标物，以内标法定量。 4 试剂和材料 水为GB/T 6682规定的一级水，除另有规定外，试剂均为分析纯。 4.1 N,N-二甲基甲酰胺（DMF）：在 2-甲基-1,3-丁二烯和 n-戊烷保留时间处无干扰峰。 4.2 2-甲基-1,3-丁二烯（C5H8，CAS 号：78-79-5）：2000 μ g/mL，或经国家认证并授予标准物质证 书的标准物质。 4.3 n-戊烷（C5H12，CAS 号：106-66-0）：纯度大于 99.5%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准 物质。 4.4 2-甲基-1,3-丁二烯标准储备溶液：准确吸取 2-甲基-1,3-丁二烯标准品 1.0 mL，置于 10 mL 容量 瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释并定容，此储备液中 2-甲基-1,3-丁二烯浓度为 200 μ g/mL。 4.5 2-甲基-1,3-丁二烯标准使用液：分别准确移取标准储备液 0.1 mL、0.2 mL、0.3 mL、0.4 mL、 0.5 mL，分别置于 10 mL 容量瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，混匀，备用，此系列标准使用 液中 2-甲基-1,3-丁二烯浓度分别为 2 μ g/mL、4 μ g/mL、6 μ g/mL、8 μ g/mL、10 μ g/mL。 1 DB13/T 5070—2019 4.6 n-戊烷标准溶液配制：按照与 4.4 相同的过程用 N,N-二甲基甲酰胺配制一份浓度约为 10 μ g/mL 的 n-戊烷标准溶液。 5 仪器与设备 5.1 气相色谱仪：配氢火焰离子化检测器（FID）； 5.2 顶空自动进样器； 5.3 分析天平：最小分度值 0.1 mg 和 0.01 g； 5.4 20 mL 顶空瓶； 5.5 100 μ L 微量注射器。 6 样品处理 将样品剪成碎片，称取0.5 g（精确至0.01 g）样品装入顶空瓶中，加入5.0 mL N,N-二甲基甲酰胺， 立即加盖密封，用100 μL微量注射器在顶空瓶中加入100 μL n-戊烷标准溶液，充分振荡，使瓶中试样 完全溶解，待测。同时做空白试验。 7 试验步骤 7.1 顶空进样器条件 顶空进样器条件列出如下： a) 炉温温度：70 ℃； b) 保温时间：30 min； c) 取样针温度：80 ℃； d) 传输线温度：100 ℃； e) 进样量：1 mL。 7.2 气相色谱条件 气相色谱条件列出如下： a) 色谱柱：6 %氰丙基苯基甲基聚硅氧烷毛细管柱，柱长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 1.8 µm，或 相当者； b) 程序升温：35℃保持 10 min，以 10 ℃/min 升至 120 ℃，25 ℃/min 升至 220 ℃； c) 进样口温度：220℃； d) 检测器温度：250℃； e) 载气：氮气； f) 载气流速: 1.2 mL/min。 7.3 绘制标准工作曲线 取5只预先加入5 mL N,N-二甲基甲酰胺的顶空瓶，分别加入100 μL n-戊烷标准溶液，再依次加入 100 μL2-甲基-1,3-丁二烯系列标准使用液，此时校准溶液中的2-甲基-1,3-丁二烯含量相当于0.2 μg、 2 DB13/T 5070—2019 0.4 μg、0.6 μg、0.8 μg、1.0 μg。将装有标准系列溶液的顶空瓶置于顶空进样器上，取液上气进行 气相色谱测定，得到相应的色谱峰。以2-甲基-1,3-丁二烯含量为横坐标，2-甲基-1,3-丁二烯峰面积和 n-戊烷峰面积的比值为纵坐标绘制标准曲线。 7.4 试样的测定及空白试样的测定 气相色谱调至最佳工作状态，将装有待测液的顶空瓶置于顶空进样器上，待稳定后取液上气进气相 色谱，进行测定，得到相应2-甲基-1,3-丁二烯与n-戊烷的色谱峰，根据保留时间定性，根据试样中2甲基-1,3-丁二烯与内标物n-戊烷峰面积比值定量。在相同条件下，对空白试液进行测定。 8 结果计算 试样中2-甲基-1,3-丁二烯的含量X 按式（1）计算： ………………………………………………（1） 式中： X——试样中2-甲基-1,3-丁二烯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； C ——根据标准工作曲线得出待测试液中2-甲基-1,3-丁二烯的含量，单位为微克（μg）； C0——根据标准工作曲线得出空白试液中2-甲基-1,3-丁二烯的含量，单位为微克（μg）； 1000——换算系数； m——试样的质量，单位为克（g）。 结果保留至小数点后两位。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10 %。 10 检出限与定量限 方法检出限为0.08 mg/kg，定量限为0.22 mg/kg。 2-甲基-1,3-丁二烯迁移量的测定 11 原理 食品接触塑料树脂及制品采用食品模拟物浸泡，2-甲基-1,3-丁二烯迁移到浸泡液中，取一定量的 模拟物浸泡液加入顶空瓶中，加热使待测成分达到气液平衡，然后定量吸取顶空气进行气相色谱测定， 根据保留时间定性，n-戊烷作为内标物，以内标法定量。 12 试剂和材料 水为GB/T 6682规定的一级水，除另有规定外，试剂均为分析纯。 3 DB13/T 5070—2019 12.1 N,N-二甲基甲酰胺（DMF）：在 2-甲基-1,3-丁二烯和 n-戊烷保留时间处无干扰峰。 12.2 2-甲基-1,3-丁二烯（C5H8，CAS 号：78-79-5）：2000 μ g/mL，或经国家认证并授予标准物质证 书的标准物质。 12.3 n-戊烷（C5H12，CAS 号：106-66-0）：纯度大于 99.5%，或经国家认证并授予标准物质证书的标 准物质。 12.4 水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物：所用试剂依据 GB 31604.1 的规定，配制按 GB 5009.156 操作。 12.5 2-甲基-1,3-丁二烯标准储备溶液：准确吸取 2-甲基-1,3-丁二烯标准品 1.0 mL，置于 10 mL 容 量瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释并定容，此储备液中 2-甲基-1,3-丁二烯浓度为 200 μ g/mL。 12.6 2-甲基-1,3-丁二烯标准使用液：分别准确移取标准储备液 0.1 mL、0.2 mL、0.3 mL、0.4 mL、 0.5 mL，分别置于 10 mL 容量瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，混匀，备用，此系列标准使用 液中 2-甲基-1,3-丁二烯浓度分别为 2 μ g/mL、4 μ g/mL、6 μ g/mL、8 μ g/mL、10 μ g/mL。 12.7 n-戊烷标准溶液配制： 按照与 12.5 相似的过程用 N,N-二甲基甲酰胺配制一份浓度约为 10 μ g/mL 的 n-戊烷标准溶液。 13 仪器和设备 13.1 气相色谱仪：配氢火焰离子化检测器（FID）。 13.2 顶空自动进样器。 13.3 分析天平：最小分度值 0.1 mg 和 0.01 g。 13.4 20 mL 顶空瓶。 13.5 100 μ L 微量注射器 14 试液的制备 14.1 迁移试验 按照GB 5009.156 及GB 31604.1 的要求，对样品进行迁移试验，得到的食品模拟物试液。如果该 试液不能马上进行下一步试验，应将该试液于4℃下保存，试验时取出所得到的食品模拟物试液，待恢 复至室温后进行下一步试验。 14.2 浸泡液的处理 食品模拟物配制过程参照GB 5009.156 用5 mL移液器移取5.0 mL食品模拟物装入已知质量的顶空瓶 中，准确称量移入液体质量，立即加盖密封，用100 μL微量注射器在顶空瓶中加入50 μL N,N-二甲基 甲酰胺和50 μL n-戊烷标准溶液，混合均匀，待测。同时做空白试验。 15 试验步骤 4 DB13/T 5070—2019 15.1 顶空进样器条件 顶空进样器条件列出如下： a) 炉温温度：70 ℃ b) 保温时间：30 min c) 取样针温度：80 ℃ d) 传输线温度：100 ℃ e) 进样量：1 mL 15.2 气相色谱条件 气相色谱条件列出如下： a) 色谱柱：6%氰丙基苯基甲基聚硅氧烷毛细管柱，柱长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 1.8 µm，或 相当者； b) 程序升温：35℃保持 10 min，以 10 ℃/min 升至 120 ℃，25 ℃/min 升至 220 ℃； c) 进样口温度：220℃； d) 检测器温度：250℃； e) 载气：氮气； f) 载气流速: 1.2 mL/min； 15.3 绘制标准工作曲线 5只顶空瓶中分别按照14.2的试液制备过程统一加入不含2-甲基-1,3-丁二烯的食品模拟物，只将 14.2过程中加入的50 μL N,N-二甲基甲酰胺换成50 μL 2-甲基-1,3-丁二烯系列标准溶液，此时校准溶 液中的2-甲基-1,3-丁二烯含量分别是0.1 μg、0.